生物基 PTT（聚对苯二甲酸丙二醇酯）的制备工艺主要有直接酯化法(PTA法)和酯交换法(DMT法)。由于PTA 价格比 DMT便宜，且 PTA法生产成本较低，工艺成熟、合理，生产效率高，生产过程中产生的水比甲醇更容易处理，回收过程更简化，并能减少环境污染，因此直接酯化法是大规模制备PTT的主要方法。

在PTA法制备过程中，将PTA和1,3-丙

二醇进行酯化反应，生成对苯二甲酸丙二酯，这一过程可采用 Ti 催化剂，在260-275℃常压下进行，酯化时间 100-140min，原料摩尔比1.4。酯化完成后，经过降温、降压进行缩聚反应，即可得到 PTT。具体来说，先在 255-270℃下把压力降至10KPa进行预缩合，30-45min 后再将压力降至0.2KPa进行缩聚反应，时间为 160 -210min。

PTA与1,3-丙二醇的摩尔比为 1:1.4（PTA过量40%），这看似违背了化学计量学原理，但实际上在工业聚酯生产中非常常见。

核心原因: 反应平衡与产物移除酯化反应是可逆反应

PTA+1,3-丙二醇-->对苯二甲酸丙二酯+2H2O

根据勒夏特列原理，要提高转化率并推动平衡向右移动，需要采取一些策略，比如:

1) 移除产物水: 通入氮气或抽真空带走生成的水。

2) 增加某一反应物浓度: 让1,3-丙二醇过量（摩尔比1.4）。

3) 及时分离产物: 预缩合和缩聚阶段逐步降压。

选择1,3-丙二醇过量的具体原因包括:

1. PTA是固体粉末，1,3-丙二醇是液体。让液体二醇过量可以：

 •作为反应介质/溶剂，使固相PTA更好地分散和接触

 •降低体系粘度，改善传热传质

2. 1,3-丙二醇沸点较高（约214°C），在260-275°C反应温度下不易挥发损失，适合过量使用。

3. PTA过量反而有害：如果PTA过量，未反应的对苯二甲酸难以分离，且可能导致产物酸值过高、色泽变差。

4. 后续回收循环：过量的1,3-丙二醇可以通过蒸馏回收，重新用于反应，实际消耗量仍接近化学计量比。

合成的工艺条件也支持1,3-丙二醇过量这一点：

 •酯化温度 260-275°C（高于1,3-丙二醇沸点，需加压或及时回流）

 •酯化时间 100-140分钟（足够让过量二醇充分反应）

 •后续预缩合压力降至 10 kPa → 最终 0.2 kPa（逐步移除残留二醇和低聚物）

总结:

1.4的摩尔比是工程优化结果，不是化学计量比。它通过增加廉价易回收的1,3-丙二醇投料量，来提高PTA的实际转化率、加快反应速率，并改善工艺操作性。最终产品中两者的结构单元仍然是1:1。

这在PET（对苯二甲酸乙二醇酯）生产中也一样——工业上EG（乙二醇）通常过量约1.1-1.5倍。