

(更新于 2022 年 10 月 29 日 发布于 2012 年 9 月 29 日)
--要正确理解 PET 和 PBT 之间的性能差异,我们需要进行同类比较——即比较每种聚合物的半结晶形态。
我们之前(2012年9月)曾概述过聚甲醛聚合物家族中不同化学物质之间的异同。本月,我们将开始对市面上的聚酯 材料PBT 和 PET 进行类
似的比较。许多年前,当我为一家定制化生产的注塑厂工作时,我曾与一位客户密切合作,将一系列零件从 30% 玻璃纤维增强 PBT 转换为
具有相同填充物水平的 PET。这实际应用了这两种材料在加工和性能水平上的差异。
从根本上说,PET 和 PBT 的化学性质非常相似。聚酯是通过有机酸(本例中为对苯二甲酸)与醇反应合成的。对于 PBT,醇通常称为丁二醇,
而对于 PET,则是乙二醇。因此,所得的聚合物分别称为聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT) 和聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)。
通过检查构成聚合物链的重复单元的化学结构(如图 1 所示),可以最好地理解材料的差异。使这些材料与众不同的基本特征是酯基,该材料
家族也由此得名。其他聚合物,如 PTT 和 PCT,也属于这个化学家族,它们的结构略有不同。
这种材料化学结构的另一个关键特征是在主链中间隔出现的六元环。该结构称为苯环,或更通常地称为芳香环,它为聚合物链提供刚性。这
影响几个重要特性,包括玻璃化转变温度——聚合物在该温度区域会丧失相当大比例的承载性能。
从化学结构的二维表示中看不出来,但三维视图会显示,虽然聚合物链中的许多化学基团会伸入或伸出页面,但芳香环位于一个平面内。它
还限制了链中其他基团旋转和振动的自然趋势。这是该环结构产生刚性效应的一部分。降低的流动性和环的庞大体积也影响了聚合物冷却时
结晶的能力。PBT 的芳香环间距更大,其结晶效率比 PET 更高。但 PET 如果成功结晶,能提供更好的机械性能,包括强度、刚度和高温性能。
大多数消费者熟悉的是用于瓶装水或软饮料的 PET 容器。这类 PET 是无定形的,并且经过设计以防止结晶。如果瓶用级 PET 发生结晶,它会
变得浑浊,更重要的是,会失去抗冲击性。因此,虽然您的汽车引擎盖下可能有很多部件是由结晶 PET 聚酯注塑成型的,这些部件会遇到高温
和侵蚀性化学环境;但世界上绝大多数 PET 消耗在包装领域,这些 PET 是无定形的、未增强的,无法应对如此严苛的环境。
我们将在本文第二部分讨论的 PET 类型是半结晶的,并且几乎总是含有高含量的玻璃纤维和/或矿物填料。然而,PBT 聚酯可以以半结晶形态
提供,包括填充和未填充的。事实上,由于 PBT 的结晶速度比 PET 快,在正常的加工条件下不可能生产出无定形的 PBT 零件。该聚合物结晶
效率足够高,总能使其结构达到一定程度的规整度。酯基和芳香环的刚性,与丁二醇基团的柔韧性和流动性达到了平衡。但在 PET 中,较短
的乙二醇基团使得结晶性成为可选项。如果我们快速冷却,可以得到无定形 PET;如果我们缓慢冷却,则可以得到半结晶 PET。
大多数 PET 瓶最初是作为注塑成型的瓶坯开始的。它们透明、坚韧且壁相对较厚,以便承受瓶坯被重新加热和拉伸成型为瓶子时瓶壁将经历
的变薄效应。如果您在制瓶厂工作过,您会知道,在预热周期中,如果瓶坯温度过高,它们会变浑浊——这是结晶的迹象。(事实上,如果您
仔细观察瓶坯的浇口区域,您会看到该区域有少量雾状现象,这是由于零件该区域产生的额外热量所致)。
如果您尝试用这种浑浊的、部分结晶的材料吹制瓶子,其抗冲击性能会下降。如果结晶度足够高,瓶坯甚至可能在吹制过程中破裂。所以诀
窍在于将材料温度保持在其玻璃化转变温度以上,但低于其结晶温度。这个温度窗口可能不是很宽,如图 2 所示。
该图表显示了无定形 PET 聚酯的行为,这是一种未填充的透明材料,用于制造需要韧性和透明度但不需要承受高温的零件。随着材料从室温
开始加热,第一个显著事件是玻璃化转变。这表现为材料热含量的阶跃变化,对于这种化合物,该过程在 75°C (167°F) 完成。此时,材料已
失去其在室温下所具有的刚性,变得柔软且易弯曲。随着温度升高,软化聚合物的粘度会降低,直至温度接近 110°C (230°F)。这是扫描基线
开始快速上升的温度,75°C 到 110°C 之间的区间代表了吹制瓶子的操作窗口。
我参观过的大多数 PET 制瓶厂运行的预热温度都在 100°C (212°F) 附近。一旦结晶过程开始,材料就开始变得浑浊。它也会开始恢复一些在
经历玻璃化转变时失去的刚度。如果这个过程进行得足够充分,聚合物会在约 140°C (284°F) 时结晶。此时,材料将变得不透明且脆化,并保
持这种状态,直到晶体结构在大约 245°C (473°F) 熔化。因此,PET 可以有两种形态——无定形或半结晶——这取决于我们如何处理它。
但在正常的商业环境下,PBT 总是半结晶的。因此,要正确理解 PET 和 PBT 之间的性能差异,我们需要进行同类比较——即比较每种聚合物
的半结晶形态。由于 PET 结晶非常缓慢,生产具有半结晶结构的零件需要称为成核剂的化学物质的帮助,以及填料和增强材料的固体颗粒的
存在。因此,商业半结晶 PET 聚酯总是以填充或增强的形式出售,为了公平比较 PET 与 PBT 的性能,我们需要比较具有同等水平和相同类
型填料的材料。我们将在本研究的第二部分进行此比较,并讨论注塑商在使用这两种聚合物家族时会遇到的加工差异。
**关于作者:** Michael Sepe 是一位独立的材料和加工顾问,常驻亚利桑那州塞多纳,客户遍布北美、欧洲和亚洲。他在塑料行业拥有超过
45 年的经验,协助客户进行材料选择、可制造性设计、工艺优化、故障排除和失效分析。联系方式:(928) 203-0408
• mike@thematerialanalyst.com
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