共聚酯 (PETG/PCTG)
用化学手段应对火灾挑战
来源: | 作者:大雄化工 | 发布时间: 2026-03-24 | 52 次浏览 | 🔊 点击朗读正文 ❚❚ | 分享到:

---贸易策略、法规压力以及消防安全性能的期望,正在改变塑料领域防火安全的方法。



在火灾频发或存在特殊安全隐患的应用场景中,工程聚合物复合材料被设计用来减缓火势蔓延。如今,电力基础设施需求的增长,以及电动汽

车和其他交通工具的普及,进一步提升了对阻燃配方的需求。


卤系化合物在多种应用中都能以相对较低的添加量提供阻燃性能。这些阻燃剂在气相中发挥作用,中断燃烧过程。


燃烧需要热源、燃料和氧气,并通过自由基反应进行传播。自由基(例如羟基自由基HO·)至少有一个未成对的价电子,因此具有极高的反应

活性。当暴露于热源时,卤系阻燃剂会释放卤素自由基(通常是溴或氯),这些自由基充当了清除剂的角色:它们与自由基结合并将其中和,

否则这些自由基会帮助分解燃料分子,从而抑制燃烧并减缓反应速率。


为了提高卤系阻燃剂的效果,会添加三氧化二锑。三氧化二锑与卤素自由基反应生成卤化锑和卤氧化锑,这些挥发性化学物质是更有效的清

除剂。因此,三氧化二锑被称为阻燃增效剂:它通过剥夺燃烧反应中最有效的燃料,增强了阻燃剂中断燃烧反应的能力,从而允许使用较低剂

量的卤系阻燃剂。


卤-锑体系高效且有效地将聚烯烃等通用聚合物(否则它们是很好的燃料)转化为安全的材料。但多年来,卤系化合物在塑料中的使用一直受

到质疑,市场力量也日益推动用户寻求替代品。


一些卤系阻燃剂因健康和环境问题已被禁止或限制使用。例如,过去广泛使用的阻燃剂十溴二苯醚因此在美国被逐步淘汰。在欧盟,更广泛的

多溴二苯醚类别已被禁止。其他溴化化合物,如六溴环十二烷,也受到了法规的管制。在某种程度上,这些监管方法反映了美国和欧盟在废物

管理上的关键差异。例如,美国市政当局将大部分废物填埋处理。而在欧盟,大部分废物被焚烧。塑料中的卤系化合物在焚烧过程中可能产

生二噁英,这些物质毒性极高且具有生物累积性。随着这些溴化阻燃剂被逐步淘汰,制造商可以选择使用其他溴化阻燃剂,或转向非卤系阻燃剂。

这些受限制的化合物仍有卤系替代品可用,但法规已促使行业长期、缓慢地向非卤系产品迁移。



增效剂三氧化二锑的使用也受到了审查,因为它被国际癌症研究机构归类为可能致癌物。虽然它尚未被禁止,但在某些司法管辖区需要进行危

害标签标识。然而,三氧化二锑面临的紧迫问题并非被弃用,而是恰恰相反。向非卤系解决方案的长期缓慢迁移进程,因贸易中断而骤然加速。


锑来源于采矿,以辉锑矿形式天然存在。中国无疑是全球最大的供应国,尽管近年来其产量有所放缓。除了阻燃剂,三氧化二锑还用于太阳能

电池板的玻璃、铅酸电池以及作为聚合物生产的催化剂。它也用于制造武器。美国本土不生产锑。美国政府已投资于爱达荷州的一座矿山,但

该矿预计要到2028年才能投产。三氧化二锑的价格在2024年已然攀升,当时中国禁止了向美国出口。该禁令后来被解除,近几个月价格有所

下降,但根据上海金属市场的数据,价格仍处于高位,约为每磅20美元,而2024年为每磅10-12美元。2025年中的价格峰值以及未来供应的不

确定性,引发了对能够部分或完全替代三氧化二锑的替代品的争相寻找。


没有通用的解决方案


代顿大学研究所(University of Dayton Research Institute -- UDRI)的亚历克斯·摩根博士进行防火安全测试,帮助制造商找到适合他们的产

品。"阻燃剂并非在所有塑料、所有应用中都能同样有效地发挥作用。用于电线电缆应用中聚乙烯的阻燃剂,与用于建筑材料中聚氨酯基粘合

剂的阻燃剂是不同的,"摩根说。"很少有可以直接替代的解决方案,因此必须仔细规划。鉴于正在发生的变化之多,人们都在争先恐后地寻找

阻燃解决方案。"


磷系阻燃剂


对于希望做出改变的制造商来说,磷系添加剂是可用的工具之一。在含氧塑料(如聚酯)中,它们能加速交联和脱水反应,在材料表面形成

一层保护性炭层,起到隔离火源与剩余塑料的屏障作用。脱水过程还有一个额外的好处,即产生水蒸气,稀释可燃蒸汽。一些磷系添加剂还

可以释放作为自由基清除剂的分子。这些离子(如PO·和POH·)与H·和OH·反应形成更稳定的自由基,从而在气相中抑制燃烧反应。



科莱恩的Exolit产品就是用于聚酰胺、聚酯和聚氨酯的磷系阻燃剂的例子。


氮系阻燃剂


当受热时,氮系阻燃剂会分解,释放出不可燃气体(氨气、氮气、水蒸气)。这些气体会稀释火焰周围的氧气和挥发性燃料的浓度。它们还能

促进炭层的形成,并常与磷系阻燃剂结合使用。在这些配方中,氮可以起到膨胀型阻燃剂的作用,作为一种发泡剂,将炭层膨胀成绝热屏障。

膨胀型组合可以作为涂料涂覆在表面,或在加工温度允许的情况下混入塑料中。


氰尿酸三聚氰胺(Melamine cyanurate -- MCA)已被用于尼龙中以达到V-0级阻燃等级。例如,来自添加剂供应商CAI Additives的MCAH产品。

与其它MCA产品相比,该产品配方旨在实现更低的添加量和更强的机械性能。


无机金属氢氧化物


氢氧化铝和氢氧化镁等金属氢氧化物用于聚烯烃和弹性体。当这些化学品开始分解时,它们发生吸热反应,释放出水蒸气并冷却塑料。水蒸

气还会稀释周围空气中的氧气,剩余的氧化物则形成一层保护层。其添加量非常高,可高达70%,从而取代了相当数量的可燃聚合物。然而,

如此高的填充量会影响材料的机械性能和加工性能。这可以通过添加增效剂来缓解。


Kisuma公司在2025年K展上推出了一款用于聚烯烃、EVA和尼龙复合材料的氢氧化镁产品Kisuma X。据该公司称,这种配方所需的添加量远

低于此类阻燃剂的通常要求。


本身阻燃的聚合物


另一条路径是转向本身不易燃的替代基材。这需要付出成本,因为聚醚酰亚胺等本质阻燃材料比通用树脂昂贵得多。传统阻燃剂的成本波动可

能会影响这种经济权衡。


据材料供应商Formerra(同时供应阻燃聚合物复合材料和添加剂)称,一些聚合物由于其化学结构而本身阻燃,这可能包括刚性芳环、极性

基团或直接结合到分子主链中的阻燃元素(如磷、硼或氮)。这些特性通过形成保护性炭层、释放抑燃气体或具有高分解温度,帮助聚合物抵

抗火焰。根据应用要求,这些材料可能几乎不需要或完全不需要额外的阻燃剂。


超越填料:矿物添加剂的角色


过去,在配方中添加矿物仅仅是为了降低成本,但它们可以提供结构性、美观性和阻燃性。通过调整矿物填料的化学性质、形态和纯度,可

以提供定制化的益处,包括阻燃增效作用。Imerys公司将这种方法称为"工程化矿物解决方案"。该公司提供云母、硅藻土和高岭土等矿物作

为添加剂,以提高卤系或非卤系阻燃剂的效果。


"在我们的实验中,我们研究了各种聚合物体系和不同的阻燃化学物质,数据表明,我们能够在不增加阻燃剂用量的同时,提高阻燃等级,

"Imerys公司的技术总监Maz Bolourchi说。



在膨胀型阻燃体系中,物质从材料中逸出会在炭层中产生不稳定的空隙。据Bolourchi介绍,引入矿物可以通过起到增强作用来改善这一问题。

这些产品的温室气体排放足迹低于它们所替代的聚合物,因为它们不需要在高温下加工。


CAI Additives公司分销硅基添加剂,这些添加剂可与卤系阻燃剂协同作用以减少或替代三氧化二锑,也可与非卤系阻燃剂(如用于聚丙烯和尼

龙的基于焦磷酸哌嗪的阻燃剂)协同作用。


"摆脱传统的、含高剂量锑的卤系阻燃剂体系是结构性的转变。这一转变正在发生,我们正朝着这个方向前进,"CAI Additives销售总监

Richard Marshall说。马歇尔继续解释说,这种转变需要时间,而经济因素可能会限制更昂贵的非卤系方案的采用。"我无法预测这个转变点何

时到来,"马歇尔说。


标准化测试确保性能满足应用需求


标准化测试确保无论阻燃配方如何实现其性能,其性能都能被理解且适合应用。获得ISO 9001质量体系认证的代顿大学研究所测试实验室,

进行UL 94火焰测试、锥形量热法和火焰蔓延测试。UL 94是由UL Solutions发布的广泛认可的标准。它根据结果建立了测试程序和分类,将材

料的阻燃性评定为HB、V-2、V-1、V-0、5VB或5VA等级。摩根指出,只有UL自身可以官方认证测试结果,但他的实验室可以进行正确的测试

程序,并就现有哪种化学体系可能合适,或为何某种材料可能无法通过某项特定测试提供指导。



测试结果描述了样品燃烧的时间、火焰蔓延的距离、材料是否变形或滴落,以及产生的烟雾量。实验室规模的测试可以为全尺寸最终测试的成

功铺平道路。


材料必须达到何种性能等级的要求,取决于产品的应用领域。"你销售的市场将决定你需要满足的测试标准,"摩根说。"如果我销售给航空航

天领域,我必须满足联邦航空法规。如果销售给公共交通或海事领域,我可能需要满足NFPA 130或《国际海上人命安全公约》的规范。"


对于制造商而言,成本效益分析包括切换和重新认证的成本、可能价格更高的添加剂、供应可获得性和贸易关系波动,以及在各个监管辖区

都能被接受的稳定配方的需求。他们最终在各种选项及其共混物中如何选择,将取决于产品应用、所涉及的聚合物以及可用的增效剂。


耐温共聚酯
聚酯弹性体
PCT工程塑料
聚氨酯弹性体