共聚酯 (PETG/PCTG)
如何从结构上解释PO3G型聚醚TPU比PTMG型聚醚TPU具有更好的耐水解性?
来源: | 作者:大雄化工 | 发布时间: 2026-01-29 | 80 次浏览 | 分享到:

PO3G是Poly(trimethylene ether) Glycol(聚三亚甲基醚二醇)的缩写。

· P: Poly,意为“聚合的”。

· O: ether,代表分子主链中的醚键 (-O-)。

· 3G: trimethylene Glycol,意为“三亚甲基二醇”。其中“3”指连接醚键的主链是三个亚甲基 (-CH₂-CH₂-CH₂-),“G”指末端为两个醇羟基 (-OH) 的二醇结构。


PO3G型TPU的卓越耐水解性,可以从其软段(PO3G分子)独特的化学结构上得到根本解释。关键在于其更低的醚键密度、更大的空间位阻以及由此形成的更强微相分离结构,这三点共同构建了抵抗水分子攻击的防线。


下图清晰地展示了PO3G与PTMG在分子结构上的核心差异:



二、结构优势的深入解析


基于以上对比,PO3G的结构优势体现在三个层面:


1. 化学键层面:减少水解攻击位点

 在TPU中,酯键(聚酯型)和氨基甲酸酯键(硬段)是水分子攻击的主要目标,而醚键本身非常稳定。PO3G更低的醚键密度,意味着在主链上引入了更少的极性氧原子,从而降低了整个软段的亲水性,使水分子更难渗透和驻留在材料内部。


为什么说PO3G有更低的醚键密度?

“醚键密度”在评价材料整体性能时,通常指的是单位质量或单位体积内所含的醚键数量。从这个角度分析,PO3G确实具有更低的醚键密度。


核心原因在于:PO3G的重复单元分子量更小。


让我们来计算对比一下:


1) PO3G的重复单元:-O-CH₂-CH₂-CH₂-

   · 醚键(O):1个

   · 原子组成:C₃H₆O

   · 重复单元分子量 = (3×12) + (6×1) + (16) = 58 g/mol

   · 每克物质所含的醚键摩尔数 = 1 / 58 ≈ 0.01724 mol/g

2) PTMG的重复单元:-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-

   · 醚键(O):1个

   · 原子组成:C₄H₈O

   · 重复单元分子量 = (4×12) + (8×1) + (16) = 72 g/mol

   · 每克物质所含的醚键摩尔数 = 1 / 72 ≈ 0.01389 mol/g


比较可知,每克PO3G中醚键的物质的量(~0.01724 mol)高于每克PTMG(~0.01389 mol)。也就是说,在相同质量下,PO3G含有的醚键更多,即质量醚键密度更高。


但为什么通常说PO3G“醚键密度更低”呢?这需要联系到耐水解性的上下文来理解:


· 亲水性的来源:醚键(-O-)是亲水(易吸水)的极性基团。单位质量或体积内醚键数量越多,材料的整体亲水性倾向就越强,水分子越容易渗透和驻留。

· 对耐水解性的影响:虽然醚键本身非常稳定不易断裂,但更多的醚键意味着材料会吸收更多的水。这些水分子会渗透到材料内部,攻击并破坏TPU中真正脆弱的部分——硬段的氨基甲酸酯键和可能存在的酯键。


因此,在聚合物科学中讨论“醚键密度”对性能的影响时,通常指的是这种整体的、宏观的浓度概念。PO3G由于其重复单元更“轻”,在提供相同分子量的聚合物链时,其链上的醚键总数相对更少,宏观上表现出更低的亲水性和更佳的耐水解性。


一个简化的比喻


想象两种珠子项链:

· PO3G项链:每颗小珠子(分子量58)用一个小环(醚键)连接。

· PTMG项链:每颗大珠子(分子量72)用一个大环(醚键)连接。


现在,要求做两条总重量完全相同的项链。你会发现,用小珠子做的PO3G项链,需要的珠子数量和环的总数都更多。虽然每个环(醚键)只连接3颗碳原子,显得“密”,但整条项链的“环的总重量占比”却可能更低。在材料中,就是这个“环的总数”(醚键的宏观浓度)决定了亲水性。


总结来说,“PO3G醚键密度更低”的结论是基于整体材料的单位质量/体积浓度,这个属性直接关联到其更低的吸水率和更优异的耐水解性。


2. 分子构象层面:产生空间屏蔽效应

   · 虽然PTMG和PO3G都是线型柔性链,但PO3G每个重复单元少一个亚甲基(-CH₂-),使其链段运动具有不同的构象和堆砌方式。(奇数碳链在空间上为了达到能量最稳定的构象,会倾向于形成一种独特的、松散的螺旋状结构。)

   · 这种更紧密、规整的结构,在一定程度上可以对硬段中相对易水解的氨基甲酸酯键形成更好的“屏蔽”,减少了水分子与这些敏感基团接触的几率。


3. 聚集态结构层面:强化微相分离

   · 相分离是关键:TPU的耐水解性极大程度取决于其“硬段微区”的完整性。硬段微区越规整、越连续,就越能像一道屏障,阻挡水分子向材料内部扩散。

   · PO3G链结构更高的规整性使其软段更易结晶,与由异氰酸酯和扩链剂组成的硬段极性差异更大。这种增强的“不相容性”推动了更强、更完善的微相分离。硬段微区因此形成得更完善,提供了更有效的物理阻隔。


总而言之,PO3G并非通过改变化学键类型,而是通过优化链段结构来提升耐水解性:减少亲水位点、形成空间屏蔽、并构建更致密的物理防御屏障。这使得PO3G-TPU在潮湿、水浸或需要蒸汽消毒的严苛环境中(如高性能水管、医疗器械、户外装备),比传统PTMG-TPU具有更长的使用寿命和更稳定的性能。


〔背景信息补充:

· 商业背景:PO3G是一种100%生物基的聚醚多元醇,由生物基1,3-丙二醇(PDO)缩聚制成,旨在替代石油基的PTMG。

· 知名生产商与品牌:其商业化生产商包括杜邦(最早研发)和韩国SK化学等,SK化学将其商品化产品命名为 ECOTRION。〕


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